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一、Tris缓冲液、硫化物和蛋白质样品
普遍问题：与电极中的银形成沉淀，导致液界面堵塞
生物缓冲液使用Tris（三羟甲基氨基甲烷），废水和石油产品常含硫化物，食物、废水和生物样品中也常含有蛋白质。当使用Ag/AgCl参比系统的PH电极来测量这些样品时，Tris、硫化物和蛋白质会与电极中银形成沉淀，堵塞液界面，造成pH测量不稳定。蛋白质同时还会附着在pH球泡上，形成污染。针对此类样品，推荐使用Orion超级ROSS和ROSS pH电极来获得和稳定的测量结果。测量含有蛋白质的样品时，建议将电极浸泡在ROSS PH电极储存液（810001）中除去蛋白质污染。
二、纯水样品
普遍问题：响应缓慢、读数漂移、重现性差
纯水样品涵盖的范围相当广泛，如：蒸馏水，去离子水，过程水，井水，地表水，锅炉水以及雨水等。这类样品的离子强度相对小，导电性差，在测量过程中将产生很大的噪音。另外一个问题是样品和缓冲液中校正电极后，再测量纯水样品，电极需要较长的稳定时间来达到平衡。一段时间后，样品也可能因为空气中的二氧化碳的溶解，电极上残留的液体没有清洗干净或电极填充液渗透等问题而被污染。Orion针对这类样品推出纯水检测套件（700001），包括低离子强度缓冲液和纯水离子强度调节剂（pHISA）。为获得高精度的测量结果，推荐使用Orion超级ROSS和ROSS pH电极。pHISA用来提高样品的离子强度，从而得到稳定、重现性高的数据。由于低离子强度缓冲液和样品一样加过pHISA，所以pHISA的影响可以被忽略。
三、胶体、悬浮液、淤泥、泥浆和粘稠样品
普遍问题：电极响应缓慢，读数漂移，测量错误
此类样品容易堵塞电极液接界或附着在电极球泡表面，导致多种测量问题。建议使用Orion Sure-Flow系列电极进行测量。Sure-Flow液接界不易堵塞，填充液流速稳定，且清洗方便。为获得良好的重复性，请注意电极的清洗和电极每次测量的浸入深度。
四、固体和平表面样品
普遍问题：球形电极结构不便于测量
固体和半固体样品包括奶酪、肉、粉末、纸张
和琼脂等。测量此类样品可使用平面电极、尖头电极，或用去离子水混合样品。如果样品表面很软或为半固体，可使用尖头电极（如9120APWP）刺入样品测量；如果样品表面足够潮湿，可用润湿pH电极球泡和液接界，使用平头pH电极（如8135BN）在样品表面测量，否则测量前在样品表面加上1滴去离子水或氯化钾；如果样品可溶于水或分散在水中，将一定量的样品混合成溶液后测量，建议样品质量百分含量不要超过25%。
五、pH和高盐度样品
普遍问题：响应缓慢、读数漂移
pH和高盐度样品，如电池电解液、电镀液或盐水，将致电极参比部分的特殊问题。常规的电解液的pH范围是2-12，且样品离子强度小于0.1M。如果超出上述条件，在样品和填充液之间会产生一个液接电位而导致电极响应缓慢和漂移。采用可填充的双液接复合电极即可解决这个问题。在测量特殊样品时使用特殊的填充液，以降低液接界电位，来获得稳定的读数。如测量样品pH﹥12时，在填充液中加入一些低浓度的碱溶液，减少填充液和样品间的差别。
六、非水样品
普遍问题：读数不稳定和漂移，响应时间长、测量错误
当样品中含有油、醇和酮等非水液体时，由于样品的高阻抗（低电导），pH电极球泡的脱水，样品的污染和液接界电位问题，将导致测量读数不稳定和漂移。如果采用低电阻电极膜构造的pH电极能够减少这个问题的影响，Orion超级ROSS和ROSS 电极的球膜电阻较其他电极均小得多。如果问题依然存在，可以添加少量的惰性盐（如：季胺盐）来增加样品溶液的离子强度。添加盐会影响氢离子的活度，从而引起pH值的变化，但是这个误差相对于pH读数漂移来讲要小得多（该盐必须相对纯而且无污染）。电极响应缓慢和漂移均归因于电极玻璃球泡脱水，经常将电极浸泡在储存液（910001）或pH缓冲液中能够再水化电极球泡，从而改善电极性能和稳定性。如果非水样品粘附在电极头并被带入其他样品，将会导致pH测量错误，这个时候需要用一个能够溶解样品物质的溶剂清洗电极，例如丙酮，然后再将电极浸泡到储存液中防止污染（环氧树脂材质电极不可用高极性有机溶剂清洗，以避免电极结构被破坏）。由于样品和填充液的成分不一样和扩散速率不一致将会导致存在一个大的液接电位，推荐使用可填充的双液接电极，并针对特殊样品使用特殊的电极填充液。但是通过技术改进还是可以得到正确的结果。
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