电极法 ISE氟离子浓度分析仪的测量原理基于氟离子选择电极的选择性响应特性，通过检测电极与参比电极之间的电位差，结合能斯特方程换算出溶液中氟离子（F?）的浓度。其核心是利用氟离子选择电极对氟离子的特异性识别能力，将离子浓度信号转化为可测量的电信号。以下是具体原理的分步解析：

一、核心组件：氟离子选择电极与参比电极

分析仪的测量系统主要由两个电极组成：

1. 氟离子选择电极（工作电极）核心是电极头部的敏感膜，通常由氟化镧（LaF?）单晶膜制成（掺杂少量 europium 或 calcium 以增加导电性）。这种膜对氟离子（F?）具有高度选择性，仅允许氟离子通过膜表面进行交换，而对其他离子（如 Cl?、SO?2?等）几乎无响应。

2. 参比电极提供一个稳定不变的参比电位，作为测量的基准。常用的参比电极有甘汞电极（Hg/Hg?Cl?）或银 - 氯化银电极（Ag/AgCl），其电位不受溶液中氟离子浓度影响，仅与自身结构和温度相关。

二、膜电位的产生：氟离子的选择性响应

当氟离子选择电极浸入含氟离子的水样中时，敏感膜（LaF?）与溶液界面会发生氟离子的扩散与交换：

• 膜内部的氟离子（来自 LaF?的微量溶解）与溶液中的氟离子在膜表面形成动态平衡，导致膜两侧产生电位差（膜电位）。

• 膜电位的大小与溶液中氟离子活度（可近似为浓度，在离子强度恒定的条件下）的对数成正比，遵循能斯特方程（Nernst Equation）。

三、测量流程：从电位到浓度的换算

1. 电位测量：处理后的样品流入测量池，氟离子选择电极与参比电极插入溶液，形成原电池，仪器检测两电极间的电动势（E）。

2. 浓度计算：仪器通过内置的能斯特方程（或校准曲线），将测量的电动势换算为氟离子浓度（通常直接显示为 mg/L 或 mol/L）。

总结

电极法 ISE 氟离子分析仪的核心原理是：利用氟化镧单晶膜对氟离子的选择性响应产生膜电位，通过测量其与参比电极的电动势差，结合能斯特方程，实现氟离子浓度的定量检测。其优势在于操作简便、响应快速，且能直接测量复杂水样（无需预处理去除悬浮物或颜色），因此广泛应用于环境监测、工业控制等领域。