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在环境监测、食品检测及工业分析中，氯离子含量是评估水质、盐分或腐蚀风险的关键指标。自动电位滴定仪通过电位突变自动判断滴定终点，将传统手工滴定误差从±5%缩小至±0.5%以内。本文以银量法（莫尔法）测定氯离子为例，解析从仪器配置到结果计算的标准化流程，助您高效完成高精度分析。
一、核心原理：电位突跃锁定终点
1.化学反应基础
以硝酸银（AgNO?）为滴定剂，与氯离子（Cl?）生成氯化银（AgCl）沉淀。当Cl?反应后，过量Ag?与指示剂（如铬酸钾K?CrO?）生成砖红色Ag?CrO?沉淀，指示终点。
2.电位监测机制
银电极与参比电极（如Ag/AgCl）组成测量系统，实时监测溶液电位（mV）。滴定过程中电位缓慢变化，终点时因Ag?浓度骤增导致电位突跃（ΔE＞60mV/0.1mL），仪器自动记录终点体积。
二、实验准备：细节决定成败
1.试剂与标准溶液
0.1mol/L AgNO?滴定液（标定后使用）
5%铬酸钾指示剂（现用现配）
氯离子标准溶液（如1000mg/L NaCl储备液）
2.仪器校准
用pH 7.0缓冲液校准电位计，确保斜率95%-105%。检查滴定管气密性，用去离子水润洗3次，排除气泡。
三、操作流程：标准化步骤规避误差
1.样品处理
取50mL水样于锥形瓶，加1mL铬酸钾指示剂，溶液呈淡黄色。若样品含高浓度干扰离子（如硫离子），需预先加过氧化氢氧化。
2.自动滴定设置
在仪器中输入参数：滴定剂浓度（0.1mol/L）、搅拌速度（200rpm）、终点判断条件（ΔE=60mV/0.1mL）。启动滴定，仪器自动记录消耗体积（V?）。
3.空白实验
用去离子水代替样品重复操作，记录空白体积（V?），用于扣除试剂本底值。
四、维护与注意事项
1.电极保养：滴定后用去离子水冲洗电极，浸入饱和KCl溶液保存。每月用0.1mol/L HCl活化银电极，防止钝化。
2.干扰离子排除：溴离子、碘离子会与Ag?优先反应，需通过掩蔽剂（如硫氰酸铵）分离；硫化物需预氧化处理。
结语
自动电位滴定仪测定氯离子的优势，在于将“人眼判断终点”升级为“电位突变智能识别”，消除主观误差。从试剂配制的毫厘不差到仪器校准的精益求精，从滴定过程的动态监控到数据处理的科学严谨，每一步都彰显着分析化学的精密之美。未来，随着多通道滴定与AI终点预测技术的普及，氯离子检测将实现“一键多组分分析”，为水质安全、食品溯源及工业腐蚀控制提供更强大的技术支撑。掌握这套“五步制胜法”，您手中的仪器将成为洞察氯离子世界的“精准标尺”。
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