前言近年來，我國高度重視新污染物治理?！缎挛廴疚镏卫硇袆臃桨浮穂1] 中明確提出完善監(jiān)測技術(shù)體系的要求；生態(tài)環(huán)境部于2024 年編制《新污染物生態(tài)環(huán)境監(jiān)測標準體系表》[2] 以落實《新污染物治理行動方案》、強化頂層設(shè)計，推動新污染物分析相關(guān)標準的研究。然而，新污染物分析存在項目新穎、涉及化合物種類繁雜以及過往分析經(jīng)驗欠缺等特點。在此情形下，如何按照國家的監(jiān)測要求，確立恰當?shù)姆治龇桨?，使其在具有充足靈敏度的前提下同時滿足樣品高通量篩查分析的要求，成為業(yè)界矚目的焦點之一。本文根據(jù)新污染物治理的具體要求，使用 7250 GC/Q-TOF 系統(tǒng)分析實際環(huán)境水樣，結(jié)合最新創(chuàng)建的環(huán)境高分辨譜庫 ― 新污染物PCDL 庫[3]，以及 MassHunter 軟件的定量篩查流程，成功實現(xiàn)了對環(huán)境水樣中新污染物的篩查。該工作流程專為 TOF 數(shù)據(jù)量身定制，其利用多維度的篩查判定工具，對樣品中確定的陽性結(jié)果、可疑結(jié)果和陰性結(jié)果用不同顏色進行區(qū)分，以便用戶進行審查。最重要的是，該篩查工作流程的數(shù)據(jù)分析過程幾乎不需要人工干預(yù)，真正實現(xiàn)了對復(fù)雜數(shù)據(jù)的智能化處理，有利于使今后的新污染物篩查工作更高效、簡單、可靠。

實驗部分試劑和樣品磷酸鹽緩沖溶液由 Na2HPO4 和 KH2PO4 按 1:99 的比例配制得到。所用樣品為采集自環(huán)境的兩個實際水樣，其中一個水樣來自農(nóng)田附近水域，另一個來自工業(yè)區(qū)附近地表水。儀器和設(shè)備采用 Agilent 8890 GC氣相色譜 與 Agilent 7250 GC/Q-TOF 飛行時間質(zhì)譜聯(lián)用系統(tǒng)，以及配備以下模塊的 Agilent PAL RTC 120 自動化樣品前處理平臺：自動換針模塊、渦旋混合器、溶劑模塊、快速清洗模塊、樣品盤支架（包括托盤以及適配 2 mL 進樣瓶的樣品盤和適配 20 mL 頂空瓶的樣品盤）。

標準品制備靈敏度測試標準品和樣品加標樣品：配制用于驗證儀器靈敏度和方法回收率的新污染物混合標準品，該混合標準品購自天津阿爾塔由 30 種化合物（詳細清單見附錄 1）組成。內(nèi)標溶液：使用甲基叔丁基醚作為溶劑配制萘-D8、菲-D10、?-D12 和苝-D12 濃度均為 2.5 ng/μL 的混合溶液，作為樣品添加的混合內(nèi)標溶液。

樣品前處理自動化樣品前處理方案本研究利用 PAL3 RTC 配置靈活、能夠?qū)崿F(xiàn)自動更換進樣針工具、可編程運行腳本等優(yōu)點，根據(jù)新污染物前處理方案要求，專門開發(fā)出一套集樣品自動化前處理、樣品基質(zhì)加標和校準標樣配制于一體的系列自動化腳本運行程序，最終獲得了一套高效、高通量、全自動化樣品分析測試方案。在操作過程中，只需要將10 mL 待分析水樣手動裝入 20 mL 螺紋頂空瓶中并添加磷酸鹽緩沖劑和 NaCl，然后放置到對應(yīng)的進樣盤上，再將待配制校準標樣的中間儲備液和內(nèi)標放置到對應(yīng)的樣品盤上，PAL3 RTC 系統(tǒng)即可自動完成隨后的樣品前加標、基質(zhì)加標工作標樣配制、樣品萃取和提取液提取等步驟（樣品前處理流程詳見圖 1）。

使用該自動化流程，每個樣品只需大約 21 min 即可處理完成。另外，分析人員可以采取重疊進樣方式以進一步提高工作效率。對于洗針溶劑，建議分別使用甲醇/水 = 1:1 的溶劑和甲基叔丁基醚。手動樣品前處理方案手動樣品前處理具有硬件要求程度低、更容易實現(xiàn)等特點。本實驗方案的手動樣品前處理步驟與圖 1 所示的步驟一致。

數(shù)據(jù)分析使用 Agilent MassHunter 定量分析軟件 12.0 中提供的 GC/Q-TOF篩查工作流程，以及新污染物精確質(zhì)量譜庫 (PCDL)（見圖 3）對TOF 數(shù)據(jù)進行處理。該 PCDL 中收錄近千種新污染物的精確質(zhì)量數(shù)全掃描質(zhì)譜圖，這些化合物源自優(yōu)評/優(yōu)控/重點監(jiān)測新污染物、47 種水質(zhì)/土壤和沉積物/固體廢物/環(huán)境空氣和廢棄類 HJ法規(guī)、US EPA 8270、《斯德哥爾摩公約》、生活飲用水標準、地下水標準以及環(huán)境科研領(lǐng)域關(guān)注的新型污染物等。分析人員可以將采集的高分辨質(zhì)譜數(shù)據(jù)導入 MassHunter 定量分析軟件中，隨后該軟件可以自動創(chuàng)建組合式篩查和定量方法以對數(shù)據(jù)進行分析。

結(jié)論本研究采用建立的 GC/Q-TOF MS 分析方法，以及針對新污染物篩查工作創(chuàng)建的最新 GC/Q-TOF 精確質(zhì)量譜庫，對實際環(huán)境樣品中的新污染物進行篩查和半定量分析。對農(nóng)用地膜附近水樣和地表水樣品的分析結(jié)果表明，所建立的方法準確、可靠，適用于環(huán)境中新污染物的定性篩查與半定量分析。