皖仪科技离子色谱法测定自来水中草甘膦

草甘膦，化学名称为N-(磷酸甲基)甘氨酸，化学式为C3H8NO5P，是一种有机膦类除草剂，是一种内吸传导型广谱灭生性除草剂。2017年10月27日，世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考，草甘膦在2A类致癌物清单中。在生活饮用水中可能会有残留，从而对人体造成危害。

1 实验方法

1.1 测试条件

仪器：皖仪IC6600系列离子色谱仪，配备电导检测器、

阴离子抑制器；

EG6600淋洗液发生器；

自动进样器AS2800；

SmartLab CDS2.0色谱工作站；
色谱柱：诺谱HS-5A-P3  (4mm×250mm)；

?；ぶ号灯?/span>HS-5AG（50 mm×4 mm）；

柱温：30℃；流速：1.0ml/min；

进样方式及进样量：100μL进样；

检测器：抑制型电导检测器；

淋洗液：40mM氢氧化钾水溶液，由淋洗液发生器生成；

抑制电流：120mA。

1.2 试剂及实验

材料水：去离子水，18.25兆欧；

草甘膦标液：1000mg/L。

1.3 溶液配制

1.3.1标准中间溶液 

精确移取草甘膦1000mg/L标准溶液 10.00 mL，置于的100 mL 容量瓶中，用超纯水定容至标线，摇匀，得到草甘膦的单标质量浓度为 100 mg/L 的标准中间溶液。

 1.3.2标准曲线的配制

依次精密移取0.30ml、0.60ml、0.90ml、1.20ml、1.50ml、2.00ml草甘膦100mg/L 的标准中间溶液于100ml容量瓶中，用超纯水定容至标线，摇匀，配制成草甘膦的质量浓度分别为0.30mg/L、0.60mg/L、0.90mg/L、1.20mg/L、1.50mg/L、2.00mg/L系列的标准工作溶液。

1.4 检出限溶液配制

取100mg/L草甘膦标准中间溶液0.15mL至100mL容量瓶中，用超纯水定容至标线，摇匀，配制成草甘膦的质量浓度为0.15mg/L的标准工作溶液。

1.5 样品的预处理

该样品容易受余氯的影响，在采样时应加入抗坏血酸除去余氯的影响后过0.45um的水系滤膜进样。

2 测试结果

2.1 方法适用性测试

2.1.1分离度验证

在表1的梯度淋洗程序，及除淋洗液浓度，其余仪器工作条件相同的条件下，对混合标准溶液进行测定，得到5种阴离子标准色谱图如图1所示。由图1可知，5种阴离子峰形对称，形状尖锐，各组分分离度良好。

           表1 淋洗液梯度淋洗程序

   图1 五种阴离子混合标准溶液（各10mg/L)色谱图

2.1.2标准曲线线性验证

依次移取0.30mg/L、0.60mg/L、0.90mg/L、1.20mg/L、1.50mg/L、2.00mg/L的系列标准工作溶液于系统中，按照1.1工作条件进行分析，得到标准曲线谱图多点重叠谱图如图2，草甘膦在该色谱条件下标准曲线线性方程为y=20.04481x-0.49849，线性相关系数R=0.9999，线性良好。

       图2  草甘膦标准溶液线性重叠色谱图

2.1.3检出限验证

本次方法检出限采用直接进样的方式验证，根据“1.4”的检出限配制方法，配成0.15mg/L标准溶液，观察待测离子出峰情况，有明显峰形，信噪比＞3即可满足检出限测试要求，测试谱图如图3，0.15mg/L标准溶液检出谱图。

    图3  草甘膦检出限0.15mg/L标准溶液检测谱图

2.1.4重复性验证

分别连续测试草甘膦标准溶液0.60mg/L、0.90mg/L、1.50mg/L各6次，测试重叠谱图见图5、图6、图7，测试结果：保留时间的RSD为0.056%-0.077%，峰面积的RSD为0.421%-0.685，重复性较好，测试较稳定。

  图4  0.60mg/L草甘膦标准溶液6针连续测试重叠谱图

   图5  0.90mg/L草甘膦标准溶液6针连续测试重叠谱图

   图6  1.50mg/L草甘膦标准溶液6针连续测试重叠谱图

根据”2.1.1-2.1.4“测试结果可以看出，该方法灵敏度高，测试结果较稳定，且无其他污染，不同离子之间分离度良好，方法可用于样品测试。

2.1.5加标回收验证

对实验室自来水进行低、中、高浓度加标重复测定，草甘膦加标浓度分别为0.40mg/L、0.70mg/L、1.00mg/L，分别重复测定6次进行分析，测试重叠谱图见图7，图8，图9，其中实验室自来水中草甘膦含量为0.00mg/L,计算得相对标准偏差分别为1.066%、0.775%、0.554%，加标回收率分别为99.75-102.75%、98.57-101%、97.8-99.3%。

图7自来水加标0.4mg/L草甘膦标准溶液6针连续测试重叠谱图

  图8自来水加标0.7mg/L草甘膦标准溶液6针连续测试重叠谱图

图9 自来水加标1.0mg/L草甘膦标准溶液6针连续测试重叠谱图

2.1.6 样品测试取自来水进行测试，测试谱图见下图10。

图10 自来水（未检出）从检测结果知，样品中的草甘膦不受氨甲基膦酸、氯离子、硝酸根离子、硫酸根离子的影响，样品检测满足生活饮用水标准农药指标GB/T 5750.2023.9的要求。

3 总结

本次采用皖仪科技离子色谱仪IC6600系列及皖仪诺谱HS-5A-P3型色谱柱对生活饮用水中草甘膦进行系统适用性、标准曲线验证、检出限验证、分离度验证、重复性验证及加标回收验证，测试结果峰型较好，线性良好，分离度较好，重复性及加标回收满足要求，灵敏度高，完全满足新版《生活饮用水标准检验方法》中农药指标中新增的草甘膦的测试要求。