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為什么旋轉圓盤電極裝置測試中電解液的選擇很重要?

時間:2025/6/4閱讀:97
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一、為什么電化學測試中電解液的選擇很重要:

1、電解液作為離子傳輸介質,不同電解液的離子擴散系數(shù)不同,影響電導率、溶液電阻(RS)(如NaOH/KOH,離子擴散系數(shù)不同)

2、不同濃度的電解液的PH不同,會影響電極電勢,根據(jù)能斯特方程:ERHE=ERE+0.059*pH+E (如0.1 M KOH和1 M KOH)

3、不同電解液對材料穩(wěn)定性的影響 (如大部分非貴過渡金屬在酸中不穩(wěn)定)

4、不同電解液及濃度對產(chǎn)物選擇性的影響(如KHCO3和CSHCO3對CO2RR的影響)

5、不同電解液對機理路徑的影響:電解液根據(jù)PH值分為酸性電解液,中性電解液,堿性電解液。

二、常用酸性電解液:

0.1M HCLO4 ,0.5M H2SO4,兩種電解液主要用于酸性ORR,OER,HER測試。

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配置方法:

0.5M H2SO4配置方法:移液管精準量取27.2mL市售濃硫酸(98wt%)于1000mL容量瓶中定容

0.1M HCLO4配置方法:移液管精準量取8.04 mL市售高氯酸(71wt%)于1000mL容量瓶中定容

注意事項:

1. 不同酸性電解液對材料穩(wěn)定性的影響

2. 注意電解液pH

3. 注意酸性電解液要密封保存,最好現(xiàn)配現(xiàn)用

4. 酸性電解液為什么最好要用HCLO4,而不是H2SO4.H2SO4為二級電離、非wanquan電離,c(H+)活度不為1

5. 磷酸根吸附強,硫酸根次之,高氯酸根吸附最弱,強吸附會影響吸附反應物。

三、常見中性電解液:磷酸緩沖液,NaHCO3溶液,純水,海水

磷酸緩沖液配置方法及應用方向:磷酸緩沖液的配制方法取決于所需的pH值、濃度和緩沖體系,主要用于ORR,OER,HER

NaHCO3溶液配置方法及應用方向:Na2CO4通CO2過飽和,主要用于測試CO2RR

純水配置方法及應用方向:去離子水,主要用于PEM電解水

海水配置方法及應用方向:天然海水或0.5 M NaCL模擬海水,主要用于電解海水。

注意事項:

1、注意電解液pH

2、最好現(xiàn)配現(xiàn)用

四、常見堿性電解液;0.1M KOH、1M KOH、30% KOH、KOH+海水

0.1M KOH、1M KOH配置方法及應用方向:稱量,溶解,定容,PH驗證四步驟,主要用于堿性ORR,HER,OER測試。

30% KOH配置方法及應用方向:KOH與水的質量比30:70,主要用于工業(yè)堿性電解水。

KOH+海水配置方法及應用方向:KOH加天然海水或模擬海水,主要用于電解海水。

使用注意事項:

1、注意堿性電解液不要盛放在玻璃容器中

2、注意電解液pH

3、密封保存,避免吸收空氣中二氧化碳,最好現(xiàn)配現(xiàn)用。

堿性電解液為什么常用KOH而不是NaOH或者其他堿性電解液?

與陰陽離子的遷移率有關,K+和OH-遷移速度接近,KOH會更好KOH溶液具有更高的電導率和離子擴散系數(shù),更低的溶液蒸汽壓

不同濃度的KOH有什么影響?

1、影響溶液電阻

2、影響電極電勢

3、若不同pH與電流密度表現(xiàn)出一級反應,則證明有pH依賴效應。

4、不同pH會影響氣體如O2的溶解度、擴散系數(shù)和和溶液黏度化。


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