相對(duì)于溶液來說，用pH值測(cè)定儀測(cè)純水的pH值，相對(duì)來說不是特別穩(wěn)定，到底是什么原因呢？今天我們就來解析一下，純水的PH值不易測(cè)定的原因：
1、由于玻璃電阻的內(nèi)阻很高，內(nèi)阻越高玻璃膜就越厚，不對(duì)稱電位就會(huì)加大，電極的惰性也加大，電動(dòng)勢(shì)的產(chǎn)生就越緩慢。純水無緩沖作用，與標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的性質(zhì)*不同，電極電位的建立時(shí)間會(huì)很遲緩。
2、由于純水中離子濃度非常低，與參比電極鹽橋溶液中高濃度的Kcl相互之間濃度差較大，與它在普通溶液中的情況差別很大。純水會(huì)加大鹽橋溶液的滲透速度，促使鹽橋的損耗，從而加速了K+和CL-的濃度的降低。引起液接界電位的變化和不穩(wěn)定，而Ag/AgCl參比電極本身的電位取決于CL-的濃度，CL-濃度發(fā)生了變化，其參比電極自身電位也會(huì)隨之變化，會(huì)發(fā)生測(cè)量值的漂移。
3、因?yàn)榧兯碾妼?dǎo)率非常低，水樣流動(dòng)與電極表面摩擦類似于絕緣體之間摩擦，可產(chǎn)生靜電荷，由于靜電荷的作用，在測(cè)量電池中產(chǎn)生與測(cè)量水樣pH值無關(guān)的△Er，△Er被疊加到測(cè)量信號(hào)上，會(huì)造成pH值測(cè)量誤差。
4、為了保證復(fù)合電極的pH零電位，鹽橋必須采用高濃度的Kcl，同時(shí)為了防止Ag/AgCl鍍層被高濃度的Kcl溶解，鹽橋中又必須添加粉末狀A(yù)gCl，使鹽橋溶液被AgCl飽和。但是由于鹽橋溶液中Kcl濃度的降低，使AgCl過飽和產(chǎn)生沉淀，堵塞了液接界。
5、理論上說，pH計(jì)是沒辦法準(zhǔn)確測(cè)量超純水的pH值的，這是因?yàn)樗袥]有足夠的離子供pH計(jì)正確運(yùn)行。
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