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溶劑效應(yīng)
在使用氣相色譜儀時(shí)，我們有時(shí)會(huì)遇到一個(gè)詞叫做“溶劑效應(yīng)”，很多同學(xué)不知道它的含義，今天，我們就給大家解釋解釋。
溶劑效應(yīng)
溶劑效應(yīng)對(duì)反應(yīng)的影響的關(guān)注歷史悠久。不同的溶劑可以影響反應(yīng)速率，至改變反應(yīng)進(jìn)程和機(jī)理，得到不同的產(chǎn)物。溶劑對(duì)反應(yīng)速率的影響復(fù)雜，包括反應(yīng)介質(zhì)中的離解作用、傳能和傳質(zhì)、介電效應(yīng)等物理作用，）和化學(xué)作用，溶劑參與催化、或者直接參與反應(yīng)（有人不贊成將溶劑參與反應(yīng)稱作溶劑效應(yīng)）。
溶解和結(jié)晶是兩個(gè)相反的物理變化過程，可以說是前研究重要的兩個(gè)概念。常規(guī)的溶解和結(jié)晶都是在溶劑中完成的，因此，溶劑的性質(zhì)會(huì)對(duì)溶解和結(jié)晶過程產(chǎn)生很大影響。
待測(cè)樣品溶解在溶劑中成為溶液，被進(jìn)樣針到進(jìn)樣口里進(jìn)行汽化。
有時(shí)候進(jìn)樣口里面樣品溶液汽化后的體積，相對(duì)于柱內(nèi)載氣流量，顯得太大太大，不可能一下子進(jìn)入色譜柱。
而汽化后的體積中溶劑是 大的組成部分，這就會(huì)造成溶劑峰很寬并伴有嚴(yán)重拖尾，還蓋掉了較早流出的組分，這一現(xiàn)象被稱為溶劑效應(yīng)。
在不分流模式下，溶劑效應(yīng)的影響顯著。
為了改這些情況，防低沸點(diǎn)的組分很難被檢測(cè)出來，我們可以通過將柱溫箱程序升溫的初始溫度設(shè)置為低于溶劑沸點(diǎn)以下20度左右來解決。
因?yàn)橹鶞叵涞某跏紲囟仍O(shè)置得較低，樣品和溶劑會(huì)在柱頭冷凝，樣品溶液重新聚焦；接下來，程序升溫開始，把冷凝后的待測(cè)物逐步汽化，溶劑和各個(gè)組分開始逐一進(jìn)入色譜柱并依次出峰。
這個(gè)聚焦的果，把很寬的溶劑峰變窄變高免覆蓋后面緊隨的樣品峰，改進(jìn)樣口部分的溶劑效應(yīng)。
例如，HPLC里面的溶劑效應(yīng)是如何產(chǎn)生的，該如何避免？
如何判斷分叉的峰是否由溶劑效應(yīng)造成，一就是通過HPLC儀器比對(duì)一下兩個(gè)劈叉峰的紫外吸收波譜，看看他們是否能全一樣的μV特征吸收，二將進(jìn)樣體積調(diào)節(jié)到0.1μl看看，峰是否好轉(zhuǎn)，如果滿上面兩個(gè)條件就可以是100的溶劑效應(yīng)。
產(chǎn)生原因1，樣品溶液的溶劑很可能于流動(dòng)相。例如樣品溶液的溶劑是100乙腈（100的強(qiáng)溶劑），而流動(dòng)相的組成則較弱，18的乙腈與72的水
產(chǎn)生原因2，就是進(jìn)樣量比較大，
產(chǎn)生原因3，樣品的pH值與HPLC流動(dòng)相pH懸殊，比如酸性流動(dòng)相體系，樣品pH偏堿性（pH=10）,這種情況下也很有可能發(fā)生其實(shí)上面三個(gè)原因歸結(jié)起來就是一個(gè)原因，那就是樣品的溶劑與流動(dòng)相存在一些不一樣，當(dāng)樣品進(jìn)入流動(dòng)相的時(shí)候，由于這種大的差異，一部分樣品溶解進(jìn)入了流動(dòng)相，一部分還留在進(jìn)樣的溶劑里面，所以在HPLC上出現(xiàn)了保留的差異，所以要解決這個(gè)問題的佳方案就是，使用流動(dòng)相的起始梯度溶解樣品，如果由于溶解度的問題，得改用其余的溶劑，那就只能降進(jìn)樣體積來解決，比如 5μl，1μL。
除了柱頭聚焦，還可以考慮減少進(jìn)樣量和增分流比等辦法來減少溶劑峰對(duì)樣品峰的影響。
好了，關(guān)于氣相色譜的溶劑效應(yīng)，你理解了嗎？