三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)齐岳厂家供应
三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)齐岳厂家供应
西安齐岳生物科技有限公司经营的产品种类包括有:COF、MOF单体系列,苯乙烯衍生物,三蝶烯衍生物、金刚烷衍生物、四苯甲烷衍生物、多胺系列、多醛系列、联吡啶衍生物、卟啉衍生物、苯乙炔衍生物等;剂&染料;原料药及中间体;OLED光电材料单体系列:共轭苯衍生物、咔唑、噻吩、苯并呋喃和苝/萘酐衍生物等;聚酰亚胺系列:聚酰亚胺、二胺和二酐;有机硅系列:单体、有还原剂、?;ぜ梁团剂恋?;可光聚合液晶小分子等。
采用NPPOC体系作为PBG。为了聚合反应的光敏性,所选取的碱扩增子需使体系满足下列条件:(i) 由催化量光笼胺(NPPOC-胺)为PBG,光解先释放胺,(ii) 碱扩增子被之分解,释放出新的胺,形成体系内的自催化分解过程,(iii) 新释放出胺的碱性维系后续非线性的扩增过程。对于碱扩增子,选用9-芴基甲氧羰基(Fmoc)为胺的保护基,满足碱性环境脱除的条件(如图1所示)。以此,合成了包括Fmoc-正己胺(Fmoc- HEX)、Fmoc-二乙胺(Fmoc-DEA)和Fmoc-四甲基胍(Fmoc-TMG)在内的一系列Fmoc-氨基甲酸酯衍生物,以及NPPOC-HEX、NPPOC-DEA和NPPOC-TMG三个光笼胺。
图1 光笼胺与碱扩增子作用并催化巯基-迈克尔加成反应示意图
为研究该聚合,行了小分子模型反应,模型小分子为3-巯基丙酸正丁酯(BMP)与两种Michael受体,丙烯酸正己酯(HA)与乙基乙烯基砜(EVS)。采用实时FTIR光谱监测了一系列不同的PBG与碱扩增子催化的小分子反应的动力学及转化率(如图2)。结果表明,当以5 mol % NPPOC-DEA为PBG,以5 mol % Fmoc-DEA或10 mol % Fmoc-TMG为碱扩增子,在40 min紫外辐照后能获得 >70%的相对率。其中NPPOC-DEA+Fmoc-TMG的体系反应过快,因此测量不够。此外,还通过对照实验证明了该反应不产生自由基,即聚合体系中不存在丙烯酸酯类均聚物。1H NMR表征也证明了PBG存在下Fmoc类碱扩增子的解离。
图2 实时FTIR光谱监测一系列小分子反应的转化率-时间曲线
由于光引发产生的阴离子中间体相对稳定,猜想该体系能够在光引发之后,没有光照的条件下继续反应,实现延时的暗固化现象。为验证这一猜想,采用NPPOC-DEA+Fmoc-DEA或NPPOC-DEA+Fmoc-TMG的体系进行实验,经过30 s辐照后在无光照条件下进行后续反应(图3)。黑暗条件使得体系在随后的过程中没有新的源于PBG的碱产生,这与长时间的辐照相比,反应速率略有减缓。同时可以观察到,此时的Michael受体与巯基之间的消耗依然能化学计量关系,即没有副反应的发生。该实验也证明了这个光触发碱扩增体系能够成为一种克服本体材料中均相固化难题的替代方法。
图3 30 s光照后暗固化现象的小分子模型反应转化率-时间曲线
随后,在体系中引入多官能团单体,季戊-四醇四-(3-巯基丙酸酯)(PETMP),三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA),以及二乙烯基砜(DVS),对上述体系在聚合物及聚合物网络中的应用进行考察,同样通过实时FTIR监测反应进程(图4),并对聚合体系中的暗固化现象进行了考察(图5)。在此,认为反应速率的差别主要受单体极性影响。
实时FTIR监测聚合体系进程的转化率-时间曲线
对上述方法获得的材料进行一些简单的表征。通过共聚焦拉曼光谱的方法,表征了不同温度下20 mol % NPPOC-DEA + 1 mol % Fmoc-TMG催化TMPTA/PETMP体系的共聚,获得了转化率-(信号采集点与辐照区域中心)距离曲线(图6)。可知,碱的扩散导致了材料内单体转化率之间的差距。另外认为,不同温度实验中加热对暗固化的同样来源于对碱以及单体扩散的。
中文名称 | cas号 | 英文名称 |
双环戊二烯 | 77-73-6 | Dicyclopentadiene |
4,4'-二羟基联苯 | 92-88-6 | biphenyl-4,4'-diol |
丙烯酸甲酯 | 96-33-3 | Methyl acrylate |
乙酸烯丙酯 | 591-87-7 | Allyl acetate |
烯丙基缩水甘油醚 | 106-92-3 | Allyl glycidyl ether |
烯丙基腈 | 109-75-1 | 3-Butenenitrile |
丙烯酸二甲-胺基乙酯 | 2439-35-2 | 2-(dimethylamino)ethyl prop-2-enoate |
丙烯酸2-苯氧基乙基酯 | 48145-04-6 | 2-Phenoxyethyl Acrylate |
2-丙烯酸-2-甲氧基乙酯 | 3121-61-7 | 2-methoxyethyl prop-2-enoate |
4-乙酰氧基苯乙烯 | 2628-16-2 | 4-Acetoxystyrene |
乙酰乙酸烯丙酯 | 1118-84-9 | (2-Propenyl) 3-oxobutanoate |
4,4''-二羟基二苯砜/双酚 S | 1980/9/1 | 4,4'-sulfonyldiphenol |
2,2-双-(4-羟基环己基)丙烷 | 1980/4/6 | 氢化双酚A 4,4'-(Propane-2,2-diyl)dicyclohexanol |
六氟双酚 A | 1478-61-1 | bisphenol AF |
1,4-丁二醇二缩水甘油醚 | 2425-79-8 | 1,4-Butanediol diglycidyl ether |
1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯 | 1189-08-8 | 1,3-Butanediol Dimethacrylate |
联苯二甲酸 | 787-70-2 | Biphenyl-4,4'-dicarboxylic acid |
2,2-双[4-(4-氨基苯氧基苯)]六氟丙烷 | 69563-88-8 | 2,2-BIS[4-(4-AMINOPHENOXY)PHENYL]HEXAFLUOROPROPANE |
N,N''-二(2-氨乙基)-1,3-丙二胺 | 4741-99-5 | N,N'-Bis(2-aminoethyl)-1,3-propanediamine |
2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷 | 13080-86-9 | 4,4'-(4,4'-Isopropylidenediphenyl-1,1'-diyldioxy)dianiline |
4,4'-二(4―氨基苯氧基)联苯 | 13080-85-8 | 4,4'-Bis(4-aminophenoxy)biphenyl |
1,3-二(4-氨苯氧基)苯 | 2479-46-1 | 4-[3-(4-aminophenoxy)phenoxy]aniline |
双酚芴 | 3236-71-3 | 9,9-Bis(4-hydroxyphenyl)fluorene |
2,2'-联吡啶-4,4'-二甲酸 | 6813-38-3 | 2,2'-Bipyridine-4,4'-dicarboxylic acid |
3-溴苯乙烯 | 2039-86-3 | 3-Bromostyrene |
2,2-二羟甲基丁酸 | 10097-02-6 | 2,2-Bis(hydroxymethyl)butyric acid |
1,1-双(4-氨基苯基)环己烷 | 3282-99-3 | 4-[1-(4-aminophenyl)cyclohexyl]aniline |
1,6-己二醇二丙烯酸酯 | 13048-33-4 | Hexamethylene diacrylate |
二甲基丙烯酸甘油酯 | 1830-78-0 | [2-hydroxy-3-(2-methylprop-2-enoyloxy)propyl] 2-methylprop-2-enoate |
5-溴靛红酸酐 | 4692-98-2 | 5-Bromoisatoic anhydride |
氯乙-酸丙烯酯 | 2916-14-5 | Allyl chloroacetate |
4-氯-1,2-苯二胺 | 95-83-0 | 4-Chloro-1,2-diaminobenzene |
2-氯苯乙烯 | 2039-87-4 | 2-Chlorostyrene |
3-氯苯乙烯 | 2039-85-2 | 3-Chlorostyrene |
4-氯苯乙烯 | 1073-67-2 | 4-Chlorostyrene |
环己烷-1,2-二羧酸二缩水甘油酯 | 5493-45-8 | Diglycidyl 1,2-Cyclohexanedicarboxylate |
4-氯甲基苯乙烯 | 1592-20-7 | 4-Vinylbenzyl chloride |
二乙二醇二甲基丙烯酸酯 | 2358-84-1 | Diethylene glycol dimethacrylate |
2,6-二氨基嘌呤 | 1904-98-9 | 2,6-Diaminopurine |
N-(3-二甲氨基丙基)甲基丙烯酰胺 | 5205-93-6 | Dimethylamino propyl methacrylamide |
3,4'-二氨基二苯醚 | 2657-87-6 | 3-(4-aminophenoxy)aniline |
1,2-环氧十二烷 | 2855-19-8 | 2-decyloxirane |
4,4'-二氨基苯酰替苯胺 | 785-30-8 | 4,4'-Diaminobenzanilide |
4,4'-二苯醚二甲酸 | 2215-89-6 | 4-(4-carboxyphenoxy)benzoic acid |
4,5-二氟-1,2-苯二胺 | 76179-40-3 | 4,5-Difluoro-1,2-phenylenediamine |
N,N'-二甲基-1,3-丙二胺 | 111-33-1 | N,N'-Dimethyl-1,3-propanediamine |
三缩水甘油基对氨基苯酚 | 5026-74-4 | N,N-Diglycidyl-4-glycidyloxyaniline |
1,2-环氧环戊烷 | 285-67-6 | Cyclopentene oxide |
上述产品齐岳生物均可供应,不可用于人体!
wyf 03.09
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