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肼的化學性質及存在狀態(tài)

閱讀:8609        發(fā)布時間:2015-5-8

肼亦泛指聯氨中的氫被取代的衍生物。

【中文名稱】肼;聯氨

【英文名稱】hydrazine

【英文別名】CCRIS 335; Diamine; EINECS 206-114-9; HSDB 544; Hydrazine; Hydrazine base; Hydrazine, anhydrous; Hydrazyna; Hydrazyna [Polish]; Levoxine; Nitrogen hydride; Oxytreat 35; RCRA waste number U133; UNII-27RFH0GB4R; 75013-58-0; 78206-91-4[1] 

【分子式】N?H?

間甲苯肼

【結構簡式】H?N—NH?

【CAS號】302-01-2

【EINECS號】206-114-9

【相對分子量或原子量】32.05

【密度】1.011克/立方厘米(15℃);1.0045克/立方厘米(25℃)

【熔點(℃)】1.4

【沸點(℃)】113.5

【閃點(℃)】32

【蒸氣壓(Pa)】1.92E3(25℃);1.387(20℃)

【粘度 mPa·s(20℃)】0.90(25℃)

【折射率】1.4644;1.46979(22.3℃)

【性狀】

無色油狀液體,有類似于氨的刺激氣味。

【溶解情況】

在空氣中能吸收水分和二氧化碳氣體,并會發(fā)煙。肼和水能按任意比例互相混溶,形成穩(wěn)定的水合肼N2H4·H2O和含水31%的恒沸物,沸點121℃。肼也與甲醇,乙醇互溶,但不溶于yimi、氯仿和苯。

【導電性】

丁酸肼

肼的介電常數很高,液態(tài)肼的鹽溶液能導電。

【化學性質】

肼是強還原劑,在堿性溶液中能將銀、鎳等金屬離子還原成金屬,可用于鏡面鍍銀,在塑料和玻璃上鍍金屬膜。

有強的還原性,能腐蝕玻璃、橡膠、皮革、軟木等。有堿性,能與無機酸形成鹽。

【用途】

用作制藥原料,如合成氨基脲、異煙肼、呋喃西林、百生肼,并用作噴氣式發(fā)動機燃料、火箭燃料、顯影劑、抗氧劑、還原劑等。也用于制發(fā)泡劑等。

肼能使鍋爐內壁的鐵銹變成磁性氧化鐵層,可減緩鍋爐銹蝕。

【制備或來源】

由氫氧化鈉、氯和氨或尿素用乙二醇萃取,或由無水氨與肼鹽作用而制得。

【毒性】

極毒!對眼睛有刺激作用,能引起延遲性發(fā)炎,對皮膚和粘膜也有強烈的腐蝕作用。


3環(huán)境標準編輯

中華人民共和國國家職業(yè)衛(wèi)生標準GBZ2.1-2007 工作場所有害因素職業(yè)接觸限值化學有害因素

肼的時間加權平均容許濃度PC-TWA 0.06mg/m3; ,短時間接觸容許濃度PC-S 0.13mg/m3 。

肼可完整地經皮膚吸收,同時是一種可疑致癌物。


4貯存方法編輯

儲存于陰涼、通風良好的庫房內,實行“雙人收發(fā)、雙人保管"制度。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過37℃。保持容器密封。應與氧化劑、金屬粉末、食用化學品分開存放,切忌混儲。采用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區(qū)應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。


5主要作用編輯

NH2·NH2 又稱聯氨,一種強極性化合物。無色、油狀液體,能很好地混溶于水、醇等極性溶劑中,與鹵素、過氧化氫等強氧化劑作用能自燃,長期暴露在空氣中或短時間受高溫作用會爆炸分解,具有強烈的吸水性,貯存時用氮氣保護并密封。有毒,能強烈侵蝕皮膚,對眼睛、肝臟有損害作用。肼是一種良好的火箭燃料,與適當的氧化劑配合,可組成比沖zui高的可貯存液體推進劑。肼還可作為單元推進劑,普遍用在衛(wèi)星的姿態(tài)控制上。肼的水合物稱為水合肼(N2H4·H2O),常用作鍋爐水的除氧劑,是塑料、橡膠發(fā)泡劑的原料,是異煙肼等藥物的原料,還用于聚酰胺和環(huán)氧樹脂的制造等方面。近年來,肼還在不斷獲得新的用途。

20世紀80年代初世界上水合肼的總產量已超過50萬噸。中國于60年代初實現了工業(yè)化生產。將水合肼脫水、精餾即可制得肼,常采用苯胺或固體燒堿作為脫水劑。

水合肼的生產方法有氯胺法、尿素法和酮連氮法。

氯胺法

也稱拉西法,德國首先采用該法生產肼。先在低溫下使次氯酸鈉與氨進行氧化反應生成氯胺,然后氯胺再與過量氨反應生成肼。含肼1%~2%的合成液經脫氨、蒸發(fā)脫鹽和提濃等工序,zui終可得到含肼濃度不同的水合肼。目前,世界各國采用該法生產肼的裝置較多。
尿素法

該法是在氯胺法的基礎上發(fā)展起來的,以尿素代替氨作為氮源,以次氯酸鈉氧化尿素生成肼,含肼3%左右的合成液,經蒸發(fā)脫鹽及提濃等工序,即得水合肼產品。該法具有流程設備較簡單、投資少的優(yōu)點,適宜于小規(guī)模生產。但隨著產品需求和生產規(guī)模的擴大,該法逐漸失去其重要性。

酮連氮法

根據所用氧化劑的不同,該法又分為次氯酸鈉氧化法和過氧化氫氧化法。

①次氯酸鈉氧化法 聯邦德國拜耳股份公司首先用該法生產肼,故又稱拜耳法。該法是在酮(如丙酮)的存在下,用次氯酸鈉氧化氨,生產酮連氮,所得合成液濃度約為 2%肼。此合成液經脫氨、脫鹽、水解、提濃等工序,可得到水合肼產品。該法與氯胺法相比,優(yōu)點是合成收率高、過程能耗低;缺點是需要處理酮,且產生損失,尚需考慮各物料中殘存的有機雜質。在聯邦德國、美國已有三家公司采用該法進行生產。

②過氧化氫氧化法 該法是近來由法國于吉納-庫爾曼化學品公司開發(fā)的。其特點是以過氧化氫(70%)代替次氯酸鈉進行氨的氧化,氧化仍在酮(如甲乙酮)存在下進行,同樣生成酮連氮。合成液濃度可達5%肼。所得合成液中的酮連氮經分離、水解等工序,得到水合肼產品。該法與次氯酸鈉氧化法相比,能耗可進一步降低,且無廢鹽液排出,減少環(huán)境污染。但該法中所用的甲乙酮較前法中所用的丙酮為貴,兩者對比中更重要的因素還在于氯、氫氧化鈉和過氧化氫等主要原料的相對價格,只有當能獲得廉價的過氧化氫時,采用該法才有利。法國已于1979年建成一套年產水合肼5kt(3.2kt肼)的裝置。/wwwwww.mtfinger.com/st3149/Product_14037629.html

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