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柱温的变化会影响色谱结果产生哪些影响
色谱柱温度,不仅影响色谱过程的热力学因素,也影响传质过程的动力学因素。柱温变化,不仅影响柱前端压力、载气流速等,更重要的是对物质的分离、分析结果带来影响。
气相色谱中,柱温是影响化合物保留时间的重要因素。使用中,应注意柱温的选择,因为柱温关系到:
?、偕字潭ㄒ旱氖倜H糁赂哂诠潭ㄒ旱淖罡呤褂梦露?,则会造成固定液随载气流失,不但影响柱的寿命,而且固定液随载气进入检测器,将污染检测器,影响分析结果。
②分离效能和分析时间。若柱温过高了,会使各组分的分配系数K值变小,分离度减??;但柱温过低,传质速率显著降低,柱效能下降,而且会延长分析时间。
?、刍衔锉A羰奔?。柱温越高,出峰越快,保留时间变小。柱温变化会造成保留时间的重现性不好,从而影响样品组分的定性结果。一般柱温变化1℃,组分的保留时间变化5%;如果柱温度变化5%,则组分的保留时间变化20%[3];
?、苌追宸逍巍V律?,正常情况下会导致半峰宽变窄,峰高变高,峰面积不变。但是组分峰高变高,以峰高进行定量时时分析结果可能产生变化;反之柱温降低,则相反。
而在色谱定性方法中,柱温变化对定性结果的影响如下:
?、俚辈捎镁员A糁刀ㄐ允?,其他色谱条件不变,柱温变化时,保留时间就会发生变化,这样就直接影响定性结果判断。
?、诘辈捎孟喽员A糁?alpha;定性时,α只是柱温和固定液的函数,只与待测组分的热力学性质有关,消除了外界因素的影响,因此跟柱温变化关系不大,但是柱温变化影响判断结果。
?、鄣辈捎帽A糁甘ㄐ允保阄路治?,保留指数与保留时间有关,而柱温影响保留时间变化;程序升温分析,除了保留时间,保留指数还与保留温度有关。因此,这种定性方法易受柱温变化影响。
?、艿辈捎么垦臃ǘㄐ允保阎旌衔镏泻匙榉?,将该组分的纯样加入,观察加入前后的响应信号变化。柱温变化,保留时间变化,但是加入前后的样品影响信号变化是一致的,因此柱温变化不影响采用这种方法定性的结果。
而在定量计算时,经常要用到校正因子,如重量校正因子,和组分的质量以及响应信号有关。柱温变化,峰高变化,峰面积不变,因此,在柱温变化不影响峰形正常的前提下,以峰高为响应信号的重量校正因子,受柱温影响,而以峰面积为响应信号的重量校正因子将不受影响。常见定量方法中,在柱温波动不影响出峰效果的前提下,对定量结果的影响如下:
?、俨捎霉橐换ㄊ?,定量时需要各组分的校正因子,当以峰面积为响应信号时,定量结果不受影响,以峰高为响应信号则受影响。
?、诓捎媚诒攴ㄊ?,需要计算定量校正因子,影响规律和①同。
?、鄄捎猛獗攴ㄊ保幢曜记叻?,当以峰面积为响应信号时,不受影响,但是当以峰高为响应信号时,影响很大。
总之,柱温变化可能会导致定性、定量分析结果的变化。