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新風(fēng)口 | Science 雙響:交流電合成

時間:2023-5-18 閱讀:620
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/// 交流電合成即將成為新風(fēng)口

Science 雙響
4月6日,福州大學(xué)化學(xué)學(xué)院葉克印教授應(yīng)邀在國際學(xué)術(shù)期刊Science在線發(fā)表了題為“Alternating the current direction”的前瞻性文章[1],對美國Scripps研究所Phil S. Baran教授等人在交流電有機合成領(lǐng)域的最新突破性進展進行了評述和展望。同期,Phil S. Baran課題組的“Overcoming the limitations of Kolbe coupling with waveform-controlled electrosynthesis”交流電合成突破Kolbe偶聯(lián)的局限性的文章也在Science發(fā)表[2]。兩篇文章的關(guān)鍵詞都是“交流電合成”,這純屬巧合,又抑或是交流電合成即將成為新風(fēng)口?!

Kolbe偶聯(lián)反應(yīng)
Kolbe偶聯(lián)反應(yīng)(Kolbe于1849年報道)是最古老的電化學(xué)反應(yīng)之一,通過電化學(xué)脫羧偶聯(lián)形成Csp3–Csp3鍵。盡管過去了100多年,但由于化學(xué)選擇性極低和對貴金屬電極的依賴,該反應(yīng)的廣泛應(yīng)用一直受限。

rAP的突破

此文中,Phil S. Baran課題組為這一長期挑戰(zhàn)提出了一個簡單的解決方案:將電勢波形從經(jīng)典直流轉(zhuǎn)換為交流電之rAP快速極性切換,使各種官能團相互兼容,并改用廉價的、可持續(xù)的碳基電極(無定形碳)進行反應(yīng)[2]?;谠摲磻?yīng),Phil S. Baran課題組用易得的羧酸(包括生物質(zhì)衍生的羧酸)制備了多種有價值的分子,包括非天然氨基酸和聚合物構(gòu)建砌塊等。機理研究表明波形在調(diào)節(jié)電極周圍局部pH值方面具有重要作用,丙酮作為非常規(guī)反應(yīng)溶劑也發(fā)揮了關(guān)鍵作用。


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圖1. 經(jīng)典Kolbe反應(yīng)的挑戰(zhàn)和使用rAP的突破 來源:Science


如何實現(xiàn)

如何在電合成中實現(xiàn)交流電之快速極性切換rapid alternating polarity(rAP)?
打開Supporting information一起來揭秘。Phil S. Baran課題組的實驗步驟那叫一個相當(dāng)清楚,相信有興趣的小伙伴們都可以很輕松的重現(xiàn)這個經(jīng)典的反應(yīng),rAP不需要自己DIY,連配液的圖片配附上了。


 

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配液:丙酮3.5mL用量筒也可以,50uL Me4N•OH 建議用移液器精確量取。圖片上的小白是IKA 的移液器,聽說現(xiàn)在買一送四,德國原裝!


 

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交流電合成,就是這個“小黑”-IKA ElectraSyn搞定的。
再上圖,1s設(shè)置交流電(rAP),恒流或恒壓任選。當(dāng)然,重現(xiàn)這個反應(yīng)要選恒流。


 

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相信大家手上都有不止一臺“小黑”了,寶劍配英雄嘛。如果您手上的“小黑”還沒有“Rapid alternating polarity”選項,歡迎隨時聯(lián)系IKA,或者掃描如下二維碼快速升級。


 

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寫在最后

 

一個新的風(fēng)口從初現(xiàn)端倪到凸顯再到盛行,不過短短黃金幾年。
如果您已然在探索電合成,又有”寶劍”在手,我相信沒有任何理由可以阻止您深入探索交流電。如果您還在猶豫要不要進入電合成,要不要切入到交流電合成,也許《小馬過河》可以給您指引。何況試錯成本可控,錯了能怎樣;成了,將會是怎樣的成就?!



引用:

[1].Alternating the current direction-Waveform-controlled electrolysis enables the carbon-carbon coupling of carboxylic acids. Peng Guo, Ke-Yin Ye, Science, 2023, 380, 34-35. DOI: 10.1126/science.adh1837

[2].Overcoming the limitations of Kolbe coupling with waveform-controlled electrosynthesis. Yuta Hioki, Matteo Costantini, Jeremy Griffin, Kaid C. Harper, Melania Prado Merini1, Benedikt Niss, Yu Kawamata, Phil S. Baran. Science, 2023, 380, 81-87. DOI: 10.1126/science.adf4762

 


關(guān)于 IKA

IKA 集團是實驗室前處理、分析技術(shù)、 工業(yè)混合分散技術(shù)的市場先鋒。電化學(xué)合成儀、磁力攪拌器、頂置式攪拌器、分散均質(zhì)機、混勻器、恒溫?fù)u床、恒溫混勻器、移液器、研磨機、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀、恒溫循環(huán)器/水浴/油浴、加熱鍋、加熱板、粘度計、量熱儀、生物反應(yīng)器、發(fā)酵罐、化學(xué)合成釜、實驗室反應(yīng)釜等相關(guān)產(chǎn)品構(gòu)成了IKA 實驗室前處理與分析技術(shù)的產(chǎn)品線;而工業(yè)技術(shù)主要包括用于規(guī)模生產(chǎn)的混合設(shè)備、分散乳化設(shè)備、捏合設(shè)備、以及從中試到擴大生產(chǎn)的整套解決方案。IKA 還與著名大學(xué)和科學(xué)家進行著密切的合作, 支持其在科研道路上不斷探索。我們致力于為客戶提供更好的技術(shù), 幫助客戶獲得成功。

IKA 成立于1910年,集團總部位于德國南部的Staufen,在美國、中國、印度、馬來西亞、日本、巴西、韓國、英國、波蘭等國家都設(shè)有分公司。 艾卡(廣州)儀器設(shè)備有限公司,是IKA 集團于2000年在廣州設(shè)立的全資子公司,為中國區(qū)客戶提供產(chǎn)品技術(shù)和服務(wù)支持。

 

 

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