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MNPPOC-TMG的合成路線如圖1所示,合成步驟均在溫和條件下進行,總收率為10-20%。
圖1. MNPPOC-TMG的合成路線
NPPOC的光致變色機理由圖2所示,與非取代NPPOC-TMG相比,MNPPOC-TMG的光譜變化在原理上是相似的,吸收波段整體紅移。用酚紅比色法進一步了光誘導的MNPPOC-TMG分解生成TMG,同時觀察到副產物為二氧化碳和亞甲基二氧基硝基苯乙烯。
圖2. NPPOC的光致變色機理
與NPPOC-TMG相比,MNPPOC-TMG和加入敏化劑ITX的NPPOC-TMG的光譜顯示了較長的波長吸收帶,較長分別為346和388nm,在可見光區域(高于420 nm)也有有很好的吸收。
為了模擬thiol-Michael反應環境,使用了用非揮發性含有四個巰基的PETMP代替甲醇作為溶劑。可以觀察到MNPPOC-TMG在不同的紫外條件(365和405 nm)下表現出更快的光分解動力學。由于400 nm以上的吸收有限,NPPOC-TMG在455 nm LED光下時幾乎是惰性的。在455 nm的條件下,ITX能很容易地敏化NPPOC-TMG并誘導其分解,但其光解速率仍差于MNPPOC-TMG。
圖3. 不同波段各體系的光解速率比較
觀察到photobase的濃度與時間的自然對數成線性,表面光解為一級反應,光解效率可以由方程1計算得出(見表1)。
具有高光解效率的光引發劑易于在光照射下地釋放堿催化,從而使輻照度降低,了在介質中發生的光化學副反應(例如,對的損害或不期望的自由基聚合等)。
在365 nm照射下,MNPPOC-TMG和NPPOC-TMG均能地引發thiol-Michael聚合,觀察到硫醇和丙烯酸酯之間的化學計量反應(圖a)。然而MNPPOC-TMG催化的thiol-Michael聚合單體的較終轉化率更高,反應速度更快。
聚合反應物濃度間的變化
另一方面,如圖b所示,MNPPOC-TMG具有吸收紅移和的光靈敏度的優點,在可見光(波長大于400 nm)很好地引發的thiol-Michael聚合。在相同的條件下,敏化劑ITX工作轉移光子能量分解NPPOC-TMG并引發堿催化的thiol-Michael聚合。然而,由于ITX也產生量的自由基并誘導了丙烯酸酯的均聚,因此丙烯酸酯的轉化比相應的硫醇轉化高8-10%。
由于光引發后生成相對穩定的陰離子中間體,thiol-Michael聚合在不連續輻照的情況下也能進行并較高的底物轉化率。因此進行了有關實驗證明了與連續輻照相比,0.5分鐘的曝光時間,仍能在黑暗中發生連續聚合反應。盡管黑暗條件下不會生成新的堿,聚合后期減緩,但該反應仍在20分鐘內從20%(當光變弱時)持續到80%的轉化。
綜上所述,成功合成了一種用于可見光引發的thiol-Michael聚合的BPG即MNPPOC-TMG,并且評估了MNPPOC-TMG的性能,即可見光靈敏度、光分解效率和對thiol-Michael聚合的催化活性等。在后續的材料合成中在一階段通過MNPPOC-TMG引發,較終實現了連續的雙波長光控雙固化聚合。總的來說,這種方法使thiol-Michael反應能夠在量、長波長可見光照射下進行,從而擴大了其在生物相容性和在其他紫外線敏感材料中的應用。
產品:
產品名稱 化學類型 外觀/粘度 產品描述
【光引發劑】Easepi 199 低氣味無苯表干型 二苯甲酮衍生物 白色粉末 Easepi 199是一種表面固化、引發效率較高的奪氫型光引發劑,低氣味、已作無苯處理,可用于引發自由基的光聚合反應。
【光引發劑】Irgacure TPO BASF巴斯夫TPO 單酰基磷化氫 淺粉末 的通用型紫外光引發劑,高活性,不黃變,UV/LED固化均可使用,兼顧表干和深層固化。
【光引發劑】Irgacure 2959 BASF巴斯夫2959 α-羥基酮 白色粉末 低揮發,低氣味,可用于水性UV,FDA認證通過。適用于自由基固化體系。
【光引發劑】Irgacure 819 BASF巴斯夫819 二酰基磷化氫 淡粉末 深層固化型光引發劑,光引發劑活性優于TPO,對白色體系,耐黃變。
【光引發劑】Irgacure 500 BASF巴斯夫500 α-羥基酮 無色透明液體 500是184和BP的復配體系,既方便使用,又兼具兩者的優點。作為液體引發劑,較適合分散在水性體系。
【光引發劑】Irgacure 1173 BASF巴斯夫1173 α-羥基酮 無色透明液體 常用的表干型光引發劑,吸收波長244 278 322nm。
【光引發劑】Irgacure 127 BASF巴斯夫127 α-羥基酮 白色粉末 不黃變的引發劑,分子量較大,自身氣味及光解產物氣味較低,對氧氣敏感性較低。
【光引發劑】Irgacure 369 巴斯夫BASF α-羥基酮 淡粉末 常用于深色體系的光引發劑,表干和深層固化俱佳,固化后有的黃變。
【光引發劑】Irgacure 651 BASF巴斯夫651 苯基兩甲基縮酮 白色粉末 表干型光引發劑,吸收波長是250nm,340nm。
【光引發劑】Irgacure 907 BASF巴斯夫907 α-羥基酮 白色粉末 一種的表干型光引發劑,對深色體系,是藍綠,搭配光敏劑一起使用更佳。
【光引發劑】Irgacure 754 BASF巴斯夫754 苯基乙二酰酯 淡液體 一種低黃變的液體光引發劑,IRGACURE 754在低殘留氣味、固化后放熱低和固化效率之間一個較好的平衡。后期抗黃變性能好。
【光引發劑】Irgacure MBF BASF巴斯夫MBF 苯基乙二酰胺 透明液體 一種的表干型光引發劑,耐黃變性能較好。
【光引發劑】BASF巴斯夫Irgacure 784 金屬茂合物 橙色粉末 一種活潑的陽離子型紫外光引發劑,吸收可見光(520nm)。對氧氣較敏感、本體顏色較深,這兩點了它的使用范圍,比較適合用在一些領域。
【光引發劑】Irgacure 184 BASF巴斯夫184 α-羥基酮 白色粉末 表干型光引發劑,低黃變,吸收波長246nm,280nm,333nm。
中文名稱(自由基型光引發劑Ⅰ) CAS號 英文名稱
2-羥基-2-甲基-1-苯-基-1-丙-酮 7473-98-5 2-Hydroxy-2-Methyl-Phenyl-Propane-1-one
1-羥基環己基苯基-甲酮 947-19-3 1-Hydroxycyclohexyl phenyl ketone
2,4,6-*基苯甲酰基二苯基氧化膦 75980-60-8 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenyl phosphine oxide
2,4,6-*基苯甲酰基苯基膦酸乙酯 84434-11-7 Ethyl (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphinate
2-二甲氨基-2-芐基-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]-1-丁酮 119313-12-1 2-Benzyl-2-(dimethylamino)-1-[4-(4-morpholinyl)phenyl]-1-butanone
2-甲基-2-(4-嗎啉基)-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮 71868-10-5 2-Methyl-4
2-羥基-2-甲基-1-(4-羥乙氧基)苯基-1-丙酮 106797-53-9 2-Hydroxy-4
安息香二甲醚 24650-42-8 2,2-Dimethoxy-2-phenylacetophenone
苯甲酰甲酸甲酯 15206-55-0 Methyl benzoylformate
2-羥基-2-甲基-1-(4-甲氧基)苯基-1-丙酮 15482-17-4 2-?hydroxy-?1-?(4-?methoxyphenyl)?-?2-?methyl-1-?Propanone
中文名稱(自由基型光引發劑Ⅱ) CAS號 英文名稱
二苯甲酮 119-61-8 Diphenylmethanone
3-苯基二苯甲酮 2128-93-1 4-Benzoylbiphenyl
3-甲基二苯甲酮 134-84-8 4-Methylbenzophenone
鄰苯甲酰苯甲酸甲酯 606-28-1 Methyl o-benzoyl Benzoate
異丙基硫雜蒽酮 5495-84-0 2-isopropylthioxanthone
2,3-二乙基硫雜蒽酮 82799-44-7 2,4-diethylthioxanthone
苯甲酸二甲基氨基乙酯 2208/4/30 2-dimethyl-aminoethylbenzoate
3-二甲基氨基苯-甲酸-乙酯 10287-53-2 Ethyl 4-dimethylaminobenzoate
對二甲氨基苯甲酸異辛酯 21245-02-2 2-ethylhexyl 4-(dimethylamino)benzoate
產品名稱 cas號 中文名稱
光引發劑MBF 15206-55-0 苯甲酰甲酸甲酯
光引發劑2959 106797-53-9 2-羥基-2-甲基-1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]-1-丙酮
光引發劑784 125051-32-3 雙[2,6-二氟-3-(1H-吡咯基-1)苯基]鈦茂
光引發劑BDK 24650-42-8 安息香二甲醚
光引發劑907 71868-10-5 2-甲基-1-(4-甲硫基苯基 )-2-嗎啉基-1-丙酮
光引發劑819 162881-26-7 苯基雙(2,4,6-*基苯甲酰基)氧化膦
光引發劑TPO-L 84434-11-7 2,4,6-*基苯甲酰基苯基膦酸乙酯
光引發劑TPO 75980-60-8 二苯基-(2,4,6-*基苯甲酰)氧磷
光引發劑184 947-19-3 1-羥基環已基苯基-甲酮
光引發劑1173 7473-98-5 2-羥基-2-甲基-1-苯-基-1-丙-酮
光引發劑PBZ 2128-93-0 4-苯基二苯甲酮
光引發劑EDB 10287-53-3 4-二甲基氨基苯-甲酸-乙酯
光引發劑 DETX 82799-44-8 2,4-二乙基硫雜蒽酮
光引發劑ITX 5495-84-1 異丙基硫雜蒽酮(2、4異構混合)ITX
4-甲基苯甲酮 134-84-9 "4-Methylbenzophenone
Phenyl p-tolyl ketone"
4-氯二苯甲酮 134-85-0 4-Chlorobenzophenone
鄰苯甲酰苯甲酸甲酯 606-28-0 BB酸甲酯
陽離子光引發劑261 / η6-異丙苯茂鐵(II)六氟磷酸鹽
陽離子光引發劑250 344562-80-7 4-異丁基苯基-4'-甲基苯基碘六氟磷酸鹽
產品名稱 cas號 中文名稱
光引發劑EDB(有機原料/酯類/有機酸酯類) 10287-53-3 4-二甲基氨基苯-甲酸-乙酯
光引發劑1173(有機原料/醛、酮、醌類/酮類) 7473-98-5 2-羥基-甲基苯基丙烷-1-酮
光引發劑BDK(有機原料/醇、酚、醚類/醚類) 24650-42-8 安息香雙甲醚
光引發劑BP(有機原料/醛、酮、醌類/酮類) 119-61-9 二苯甲酮
光引發劑1024(有機原料/醛、酮、醌類/酮類) 134-84-9 光引發劑MBP;4-甲基苯酮
光引發劑TPO(有機原料/醛、酮、醌類/酮類) 75980-60-8 2,4,6-*基苯甲酰基-二苯基氧化膦
光引發劑ITX(有機原料/醛、酮、醌類/酮類) 5495-84-1 異丙基硫雜蒽酮
光引發劑DETX(有機原料/醛、酮、醌類/酮類) 82799-44-8 2,4-二乙基硫雜蒽酮
光引發劑369(有機原料/醛、酮、醌類/酮類) 119313-12-1 2-苯基芐-2-二甲基胺-1-(4-嗎啉芐苯基)丁酮
光引發劑898(有機原料/醛、酮、醌類/醛類) 162881-26-7 雙(2,4,6-*基苯甲酰基)-苯基 氧化膦
光引發劑907(有機原料/醛、酮、醌類/酮類) 71868-10-5 2-甲基-2-(4-嗎啉基)-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮
光引發劑PBZ(有機原料/醛、酮、醌類/酮類) 2128-93-0 4-苯基二苯甲酮
光引發劑TPO-L(有機原料/酯類/有機酸酯類) 84434-11-7 2,4,6-*基苯甲酰基膦酸乙酯
光引發劑OMBB(有機原料/酯類/有機酸酯類) 606-28-0 BB酸甲酯;鄰苯甲酰基苯甲酸甲酯
光引發劑EHA(有機原料/酯類/有機酸酯類) 21245-02-3 對二甲氨基苯甲酸異辛酯(EHA)
產品名稱 cas號 應用
光引發劑601 86428-83-3 煙包油墨
光引發劑OXE-02 478556-66-0 用于顯示應用的黑色矩陣的彩色濾波器中的成像應用.
光引發劑OXE-01 253585-83-0 主要用于顯示器的間隔材料,微透鏡材料,覆蓋層和介電或層。
光引發劑TPO 75980-60-8 絲印油墨、平版印刷油墨、柔印油墨、木材涂層
光引發劑TPO-L 84434-11-7 用于低黃變性、低氣味的配方體系
光引發劑819 162881-26-7 紫外光固化清漆和色漆體系,如用于木材、紙張、金屬、塑料,光纖以及印刷油墨和預浸漬體系
光引發劑184 947-19-3 用于UV聚合單官能或多官能團的聚合丙烯酸鹽單體和低聚體。應用于復印清漆、塑料涂料、木材涂料、粘合劑、平版印刷油墨、絲網印刷油墨、柔印油墨、電子產品。
光引發劑1173 7473-98-5 對于不飽和聚酯體系和多官能團單體的UV固化體系,具有低氣味、非黃變、色彩等特點。能很方便地與其他光引發劑進行復配
光引發劑907 71868-10-5 用于不飽和預聚物(如:丙烯酸脂)的UV固化,適用于有色UV固化體系中
光引發劑BDK 24650-42-8 用于紫外線固化體系,PCB油墨等UV油墨體系及清漆體系有較強的吸收性能
光引發劑MBF 15206-55-0 用于在UV光照射下引發一些不飽和樹脂的聚合反應
光引發劑369 119313-12-1 UV吸收性好的光引發劑,具有遷移性小,低氣味的特點,適于深色體系的固化
光引發劑379 119344-86-4 煙包油墨
光引發劑784 125051-32-3 UV涂料、UV油墨、UV粘合劑
光引發劑2959 106797-53-9 低氣味,低揮發,低黃變,帶有活潑羥基乙氧基端羥基,可參與反應;可用于水性光固化體系,可用于與食品非直接接觸的膠粘劑中
光引發劑DEAP 6175-45-7 用于木器、塑料、金屬用清漆等,與低聚物和活性稀釋劑相容性好
光引發劑BP 119-61-9 主要與叔胺增效劑共同用于不飽和預聚物(如:丙烯酸脂)的UV固化,也是合成有機顏料,醫藥,香料和殺蟲劑等的中間體
光引發劑EMK 90-93-7 用作染料中間體,UV固化型涂料和油墨
光引發劑MBZ 134-84-9 清漆、塑料涂料、木材涂料、粘合劑、平版印刷油墨、絲網印刷油墨、柔印油墨、電子產品
光引發劑CBZ 134-85-0 用作醫藥、農藥中間體 和UV固化型涂料和油墨
光引發劑MBB 606-28-0 低遷移,低氣味,性好;高引發活性;適用于對氣味要求嚴格的領域
光引發劑PBZ 2128-93-0 長波吸收分子結構的引發劑,主要用于有色的UV固化配方中做光固化引發劑
光引發劑EDB 10287-53-3 光敏助劑,本身沒有光敏作用,但可以通過和自由基型光引發劑共用以增加光敏感性。也被稱為增效劑
光引發劑EHA 21245-02-3 一種的胺劑,同自由基(II)型光引發劑一起使用,主要用于單一或多種單體的紫外光輻射聚合反應。
光引發劑ITX 5495-84-1 紫外光(UV)固化涂料和油墨中
光引發劑DETX 82799-44-8 用于透明或有色UV固化油墨、粘合劑、涂料和光固化與陰離子引發劑一起使用時還有催化劑的作用
光引發劑PTX 1258512-68-3 要應用于膠印、柔印、顯示屏、電子線路板油墨等。
光引發劑BMS 83846-85-9 UV涂料,油墨
光引發劑EAQ 84-51-5 制作雙氧水、染料中間體,光固化樹脂催化劑、光降解膜,涂料和光敏聚合引發劑
LED光引發劑 復配產品 LED光源用光引發劑
產品名稱
uyracure-160OL陽離子長波引發劑
CTI-100陽離子熱引發劑
CTI-200陽離子熱引發劑
lrgacure 250陽離子光引發劑
PAS 12多羥基化合物
PAS 33光敏增感劑
Uyracure-160陽離子光引發劑
Uyracure-261陽離子引發劑
Uyracure-250OL光引發劑
*,、貨期短,提供核磁,HPLC,LCMS,GC圖譜 ,,,
本公司產品用于科研,不用于人體。
以上資料西安齊岳生物科技有限公司提供
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